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碳化硅的性能

作者:安陽華拓冶金有限責(zé)任公司 來源:huatuoyejin 發(fā)布時(shí)間:2020-04-20 瀏覽:197
碳化硅的性能

         tr的碳化硅很少,工業(yè)上使用的為人工合成原料,俗稱金剛砂,是 一種典型的共價(jià)鍵結(jié)合的化合物。 碳化硅是耐火材料領(lǐng)域中最常用的非氧化物耐 火原料之一。 (1)碳化硅的性質(zhì) 碳化硅主要有兩種結(jié)晶形態(tài): b-SiC 和 a-SiC 。b-SiC 為面心立方閃鋅礦型結(jié)構(gòu), 晶格常數(shù) a=0.4359nm。a-SiC 是 SiC 的高溫型結(jié)構(gòu), 屬六方晶系, 它存在著許多 變體。 碳化硅的折射率非常高,在普通光線下為 2.6767~2.6480. 各種晶型的碳化硅的 密度接近,a-SiC 一般為 3.217g/cm 3 ,b-SiC 為 3.215g/cm 3 . 純碳化硅是無色透明 的,工業(yè) SiC 由于含有游離 Fe、Si、C等雜質(zhì)而成淺綠色或黑色。綠碳化硅和黑 碳化硅的硬度在常溫和高溫下基本相同。 SiC 熱膨脹系數(shù)不大,在 25~1400℃平 均熱膨脹系數(shù)為 4.5 ×10-6 / ℃。碳化硅具有很高的熱導(dǎo)率, 500℃時(shí)為 64.4W/ (m·K)。常溫下 SiC 是一種半導(dǎo)體。

       碳化硅具有耐高溫、耐磨、抗沖刷、耐腐蝕和質(zhì)量輕的特點(diǎn)。碳化硅在高溫下的 氧化是其損害的主要原因。 (2)碳化硅的合成 ①碳化硅的冶煉方法 合成碳化硅所用的原料主要是以 SiO2為主要成分的脈石 英或石英砂與以 C為主要成分的石油焦, 低檔次的碳化硅可用地灰分的無煙煤為 原料。輔助原料為木屑和食鹽。 碳化硅有黑、綠兩種。冶煉綠碳化硅時(shí)要求硅質(zhì)原料中 SiO2含量盡可能高,雜 質(zhì)含量盡量低。生產(chǎn)黑碳化硅時(shí),硅質(zhì)原料中的 SiO2可稍低些。對(duì)石油焦的要 求是固定碳含量盡可能高, 灰分含量小于 1.2%,揮發(fā)分小于 12.0%,石油焦的粒 度通常在 2mm或 1.5mm以下。木屑用于調(diào)整爐料的透氣性能, 通常的加入量為 3% ~5%(體積)。食鹽僅在冶煉綠碳化硅時(shí)使用。 硅質(zhì)原料與石油焦在 2000~2500℃的電阻爐內(nèi)通過以下反應(yīng)生成碳化硅: SiO2+3C→SiC+2CO↑-526.09Kj CO通過爐料排出。加入食鹽可與 Fe、Al 等雜質(zhì)生成氯化物而揮發(fā)掉。木屑使物 料形成多孔燒結(jié)體,便于 CO氣體排出。 碳化硅形成的特點(diǎn)是不通過液相,其過程如下:約從 1700℃開始,硅質(zhì)原料由 砂粒變?yōu)槿垠w,進(jìn)而變?yōu)檎羝ò谉煟?;SiO2熔體和蒸汽鉆進(jìn)碳質(zhì)材料的氣孔, 滲入碳的顆粒, 發(fā)生生成 Sic 的反應(yīng);溫度升高至 1700~1900℃時(shí),生成 b-SiC; 溫度進(jìn)一步升高至 1900~2000℃時(shí),細(xì)小的 b-SiC 轉(zhuǎn)變?yōu)?a-SiC,a-SiC 晶粒逐 漸長大和密實(shí);爐溫再升至 2500℃左右, SiC 開始分解變?yōu)楣枵羝褪? 大規(guī)模生產(chǎn)碳化硅所用的方法有艾奇遜法和 ESK法。

        艾奇遜法 傳統(tǒng)的艾奇遜法電阻爐的外形像一個(gè)長方形的槽子,它是有耐火磚 砌成的爐床。 兩組電極穿過爐墻深入爐床之中, 專用的石墨粉爐芯體配置在電極 之間,提供一條導(dǎo)電通道, 通電時(shí)下產(chǎn)生很大的熱量。 爐芯體周圍裝盛有硅質(zhì)原 料、石油焦和木屑等組成的原料,外部為保溫料。 熔煉時(shí),電阻爐通電,爐芯體溫度上升,達(dá)到 2600℃左右,通過爐芯體表面?zhèn)? 熱給周圍的混合料,使之發(fā)生反應(yīng)生成碳化硅,并逸出 CO氣體。一氧化碳在爐 表面燃燒生成二氧化碳, 形成一個(gè)柔和、 起伏的藍(lán)色至黃色火焰氈被, 一小部分 為燃燒的一氧化碳進(jìn)入空氣。 待反應(yīng)wq并冷卻后, 即可拆除爐墻, 將爐料分層 分級(jí)揀選,經(jīng)破碎后獲得所需粒度,通過水洗或酸堿洗、磁選等除去雜質(zhì),提高 純度,再經(jīng)干燥、篩選即得成品。 艾奇遜法設(shè)備簡單、 投資少,廣泛為石階上冶煉 SiC 的工廠所采用。 但該法的主 要缺點(diǎn)在于無法避免粉塵和廢氣造成的污染, 冶煉過程排出的廢氣無法收集和再 利用,無法減輕取料和分級(jí)時(shí)的繁重體力勞動(dòng), 同時(shí)爐子的長度也不夠, 通常僅 幾米至幾十米長,生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)性不高。 ESK法 1973 年,德國 ESK公司對(duì)艾奇遜法進(jìn)行了改進(jìn),發(fā)展了 ESK法。Esk 法的大型 SiC 冶煉爐建立在戶外, 沒有端墻和側(cè)墻, 直線性或 U型電極位于爐子 底部,爐長達(dá) 60m,用聚乙烯袋子進(jìn)行密封以回收爐內(nèi)逸出的氣體,提取硫后將 其通過管道小型火電廠發(fā)電。 該爐可采用成本低、 活性高、易反應(yīng)的高硫分石油 焦或焦炭作為原料,將原料硫含量由原來的 1.5%提高到 5.0%。 ②碳化硅粉末的合成方法 合成碳化硅粉末的方法主要有固相法、液相法和氣 相法三種。 固相法是通過二氧化硅和碳發(fā)生碳熱還原反應(yīng)或硅粉和炭黑細(xì)粉直接在惰性氣 氛中發(fā)生反應(yīng)而制得碳化硅細(xì)粉。 可以通過機(jī)械法將艾奇遜法或 ESK法冶煉的碳 化硅加工成 SiC 細(xì)粉。目前該方法制得的細(xì)粉表面積 1~15m2 /g, 氧化物含量 1.0% 左右,金屬雜質(zhì)含量 1400~2800ppm(1ppm=10-6)。其細(xì)度和成分取決于粉碎、酸 洗等后續(xù)處理工藝和手段。碳化硅粉末也可以由豎爐或高溫回轉(zhuǎn)窯連續(xù)化生產(chǎn), 可獲得高質(zhì)量的 b-SiC 粉體。SiO2細(xì)粉與碳粉混合料在豎爐的惰性氣氛中, 在低 于 2000℃的溫度下發(fā)生熱還原反應(yīng),合成 b-SiC 粉體。所獲得的 SiC 的粒度為 。 -可編輯修改 - 微米級(jí)。但往往含有非反應(yīng)的 SiO2和 C,需進(jìn)行后續(xù)的酸洗和脫碳處理。利用高 溫回轉(zhuǎn)窯也可生產(chǎn)出高質(zhì)量的 SiC 細(xì)粉。 

       液相反應(yīng)法可制備高純度、 納米級(jí)的 SiC 微粉,而且產(chǎn)品均勻性好, 是一種具有 良好發(fā)展前景的方法。液相反應(yīng)法制備 SiC 微粉主要分為溶膠 - 凝膠法和聚合物 熱分解法等。 溶膠- 凝膠法制備 SiC 微粉的核心是通過溶膠 - 凝膠反應(yīng)過程, 形成 Si 和 C在分子水平上均勻分布的混合物或聚合物固體, 升溫過程中, 首先形成 S iO2和 C的均勻混合物,然后在 1400~1600℃溫度下發(fā)生碳熱還原反應(yīng)生成 SiC。 聚合物熱分解法主要是指加熱聚硅烷等聚合物,放出小單體,形成 Si-C 骨架。 由熱解法制備的 SiC 均為 b-SiC。如果熱解溫度低于 1100℃,則為無定形 SiC。 氣相法是用含硅的原料和含碳的原料通過氣相反應(yīng)生成 SiC。根據(jù)加熱方式的不 同可分為電阻爐和火焰加熱法、等離子和電弧加熱法、激光加熱法等。

鄭重聲明:資訊 【碳化硅的性能】由 安陽華拓冶金有限責(zé)任公司 發(fā)布,版權(quán)歸原作者及其所在單位,其原創(chuàng)性以及文中陳述文字和內(nèi)容未經(jīng)(企業(yè)庫www.cqwqw.cn)證實(shí),請讀者僅作參考,并請自行核實(shí)相關(guān)內(nèi)容。若本文有侵犯到您的版權(quán), 請你提供相關(guān)證明及申請并與我們聯(lián)系(qiyeku # qq.com)或【在線投訴】,我們審核后將會(huì)盡快處理。
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