一、抗燃油酸值劣化的原因
磷酸酯抗燃油廣泛應(yīng)用于高參數(shù)的發(fā)電機(jī)組以及其它工業(yè)領(lǐng)域中。它是以芳基/烷基磷酸脂為基礎(chǔ)的合成液,有極其良好的潤(rùn)滑、抗氧化、阻燃等特性。但是在有微量水分存在時(shí),油液在高溫運(yùn)行下容易分解,反應(yīng)往往從P-O鍵或C-O鍵的斷裂開始,并形成磷酸、單價(jià)酯和二價(jià)酯等產(chǎn)物,這些產(chǎn)物均為較強(qiáng)的酸、酸會(huì)進(jìn)一步加劇油脂的分解,使得油液的酸值劣化。高酸值的油液會(huì)腐蝕液壓設(shè)備,析出雜質(zhì),導(dǎo)致伺服閥卡澀,造成調(diào)節(jié)系統(tǒng)失靈。
二、硅藻土再生系統(tǒng)存在的問題
目前,絕大多數(shù)用戶采用硅藻土或活性氧化鋁等材料降低油液的酸值,但這種傳統(tǒng)的方法存在不足之處:
1、硅藻土中含有鈣、鎂等離子,會(huì)與油液水解的磷酸酯產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng),形成膠狀態(tài)的皂化物,堵塞過濾器及調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu);
2、硅藻土是tianran產(chǎn)物,不同批次的產(chǎn)品存在化學(xué)成分的差異,使用時(shí)存在不可預(yù)測(cè)性;
3、硅藻土本身含有細(xì)微的顆粒,運(yùn)行不當(dāng)時(shí)會(huì)直接進(jìn)入油系統(tǒng);
4、硅藻土或活性氧化鋁僅能恢復(fù)微量的酸值,對(duì)嚴(yán)重劣化的油品,如酸值超過0.5mgKOH/g,處理能力極其有限;
5、硅藻土處理的油量較少,需要頻繁更換,費(fèi)用比較高。
離子交換樹脂是PALL(頗爾)公司和FMC(大湖)公司于二十世紀(jì)八十年代共同研制開發(fā),為滿足歐美市場(chǎng)油液處理的環(huán)保要求:廢油的處理費(fèi)用非常高。離子交換樹脂處理技術(shù)用于降低油液酸值和提高油液電阻率,該技術(shù)首先應(yīng)用于美國(guó)Grand Gulf核電項(xiàng)目,并取得了良好的效果。
目前在國(guó)內(nèi),上海汽輪機(jī)廠的EH油液再生回路已采用離子交換樹脂作為標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用技術(shù)。離子交換樹脂是一種人工合成物,呈米粒狀,具有穩(wěn)定的物理、化學(xué)結(jié)構(gòu)??梢赃x擇不同類型的樹脂:弱堿陰離子樹脂(用于降低EH油液的酸值)、強(qiáng)酸陽離子樹脂濾芯(用于去除EH油液中的金屬離子,以提高電阻率)。弱堿性陰離子樹脂具有yongjiu性的堿性功能團(tuán),能與酸發(fā)生反應(yīng),并具有良好的吸附效果。離子交換會(huì)產(chǎn)生微量的水分,而且樹脂本身含有一定量的水分,新的樹脂含水量高達(dá)50%以上。因此,離子交換裝置必須和脫水設(shè)備共同使用,一般采用gaoxiao真空式脫水裝置,以降低油液中的含水量。PALLgaoxiao真空式濾油機(jī)能去除100%的游離水和80%以上的溶解水。
|
離子交換樹脂過濾優(yōu)點(diǎn):
|
硅藻土/氧化鋁過濾缺點(diǎn):
|
|
1、不會(huì)生成不溶性的磷酸酯皂化物,濾芯不會(huì)泄漏;
|
1、效率低、易泄漏、易凝膠;
|
|
2、提高電阻率明顯;
|
2、提高電阻率不明顯;
|
|
3、穩(wěn)定的理化性能,處理能力強(qiáng);
|
3、化學(xué)成份不固定,顆粒尺寸不一;
|
|
4、降酸速率快;
|
4、降酸速率緩慢;
|
四、離子交換樹脂再生系統(tǒng)的應(yīng)用效果
4.1 對(duì)比試驗(yàn)情況
表一詳細(xì)說明了在降解的磷酸酯抗燃油上分別采用了傳統(tǒng)硅藻土和離子交換樹脂處理的測(cè)試結(jié)果。在每次測(cè)試中,當(dāng)酸值停止下降時(shí)更換固體吸收物,同時(shí)測(cè)試油液的性能。采用離子交換樹脂方法比硅藻土方法在開始階段的酸值變化就呈現(xiàn)了明顯的差異。另外,離子交化樹脂處理方法也有效地降低了金屬離子含量,從處理前的90mg/L降到處理后的18mg/L。而采用硅藻土處理前后的金屬總量沒有明顯的變化。
表一 硅藻土處理和離子樹脂處理磷酸酯抗燃油的參數(shù)對(duì)比
|
特性參數(shù)
|
使用過的油液
|
硅藻土處理
|
離子樹脂處理
|
|
286hr
|
505hr
|
839hr
|
962hr
|
258hr
|
748hr
|
793hr
|
912hr
|
電阻率×1010
(Ω?cm)
|
0.26
|
0.09
|
0.17
|
0.16
|
0.20
|
0.30
|
0.46
|
0.75
|
1.80
|
|
水分%(m/m)
|
0.10
|
0.04
|
0.03
|
0.02
|
0.02
|
0.08
|
0.04
|
0.04
|
0.03
|
|
酸值(mgKOH/g)
|
0.40
|
0.26
|
0.19
|
0.18
|
0.13
|
0.07
|
0.05
|
0.03
|
0.01
|
|
Na(mg/L)
|
4
|
12
|
15
|
17
|
19
|
2
|
1
|
1
|
1
|
|
Al(mg/L)
|
13
|
18
|
20
|
18
|
21
|
5
|
2
|
3
|
3
|
|
Ca(mg/L)
|
22
|
19
|
18
|
17
|
16
|
6
|
5
|
4
|
4
|
|
Mg(mg/L)
|
38
|
33
|
32
|
30
|
27
|
10
|
8
|
6
|
7
|
|
Fe(mg/L)
|
10
|
10
|
11
|
10
|
10
|
3
|
3
|
3
|
2
|
|
Cu(mg/L)
|
3
|
2
|
2
|
2
|
1
|
2
|
1
|
1
|
1
|
上述劣化較為嚴(yán)重的抗燃油采用離子樹脂處理后,水分和酸值兩項(xiàng)主要指標(biāo)均遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于運(yùn)行中抗燃油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):水分0.1%;酸值0.20mgKOH/g。
4.2 現(xiàn)場(chǎng)的應(yīng)用情況(廈門嵩嶼電廠)
廈門嵩嶼電廠自2001年底,在1號(hào)機(jī)組采用了離子交換——真空脫水處理技術(shù),從半年的運(yùn)行監(jiān)測(cè)觀察,該處理工藝能明顯也改善抗燃油品質(zhì)。圖一為嵩嶼電廠1號(hào)機(jī)抗燃油的油質(zhì)變化情況。
圖1 嵩嶼電廠1號(hào)機(jī)抗燃油采用離子樹脂——真空脫水技術(shù)后的油質(zhì)變化情況
五、離子交換樹脂替換硅藻土的應(yīng)用實(shí)例
目前離子樹脂技術(shù)應(yīng)用于EH再生回路有以下幾種形式:
1、使用HRP020(濾油機(jī)):即PALL離子樹脂再生裝置和真空式濾油機(jī)配合使用,原有的硅藻土回路停用;
2、已有離子再生回路:常見于上汽機(jī)組的EH系統(tǒng)中已配置了離子再生回路,只需配置真空式濾油機(jī)即可;
3、只有硅藻土再生回路:可以用PALL離子再生回路替換硅藻土回路,同時(shí)配置HNP021真空式濾油機(jī);
4、已有硅藻土再生回路和真空式濾油機(jī):只需用PALL離子再生回路替換硅藻土回路即可。
杭州華電半山發(fā)電有限公司于2006年11月,在5#機(jī)組(上汽125MW機(jī)組,新華EH1000型油系統(tǒng),使用阿克蘇諾貝爾抗燃油)改造了硅藻土再生回路,通過使用PALL離子交換樹脂和真空濾油機(jī)處理方法成功的恢復(fù)了劣化的油液,獲得了廠方的好評(píng)。
5.1 訂貨資料:
1、離子交換裝置過濾型號(hào): PFS8370R3KP
其中包括:離子交換過濾器: HZ8370F48**XBB-YC03
攔截過濾器: HZ9020C12**SBM
電機(jī): 1200662
再生泵: 1204302
濾芯備品:
陰離子濾芯: HC0653FAG39Z(隆酸值)
陽離子濾芯: HC0653FCG39Z(提高電阻率)
攔截濾芯: HC9020FKP8Z
2、gaoxiao真空濾油機(jī)型號(hào): HNP021R3KPZC
5.2 系統(tǒng)流程結(jié)構(gòu)圖:
5.3 圖片實(shí)例
圖一、原有的硅藻土再生回路
油質(zhì)變化情況
投用PALL離子樹脂和真空式濾油機(jī)后的抗燃油油質(zhì)變化情況:
六、使用離子交換處理技術(shù)的相關(guān)事項(xiàng)
如何安排離子樹脂的運(yùn)行方式?
在酸值或電阻率不合格的情況下,強(qiáng)烈建議連續(xù)投運(yùn)離子樹脂和真空式濾油機(jī),以獲得最jia的處理效果。單支離子樹脂過濾器的設(shè)計(jì)流量為1.5L/min。對(duì)于600~1500L的油箱容量。
在酸值或電阻率合格的情況下,可以停運(yùn)離子樹脂,也可安排定期投用,比如:每月安排投用8小時(shí)。
離子樹脂使用后的衍生物有哪些?有何處理方法?
該樹脂不能按常規(guī)水處理樹脂的工作原理對(duì)比,無論是陰離子還是陽離子,其weiyi衍生物只有水。
使用PALL真空式濾油機(jī),可以作為去除水分的方法。在沒有脫水設(shè)備的情況下,PALL公司建議不能單獨(dú)使用離子樹脂過濾器。
離子交換樹脂濾芯的使用壽命?
可參考如下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):?jiǎn)沃V芯能將800L的抗燃油從0.35mgKOH/g降低到0.1mgKOH/g。
如何判斷濾芯的失效?
該濾芯的失效沒有報(bào)警裝置。當(dāng)化驗(yàn)結(jié)果表明酸值沒有明顯下降或電阻率沒有明顯上升,即可判斷該濾芯已經(jīng)失效。
使用離子樹脂濾芯對(duì)油溫有何要求?
使用樹脂結(jié)構(gòu)的不同,其熱穩(wěn)定性有所不同。弱堿陰離子樹脂適合20~80